内能什么时候存在

一直都存在。

物体的内能应该包括其中所有微观粒子的动能、势能、化学能、电离能和原子核内部的核能等能量的总和，但在一般热力学状态的变化过程中，物质的分子结构、原子结构和核结构不发生变化，所以可不考虑这些能量的改变。

但当在热力学研究中涉及化学反应时，需要把化学能包括到内能中