温度升高为什么会升高活化能

温度升高为什么会升高活化能

温度升高的时候,分子平均动能提高了,这没错。温度本来就是个分子运动动能的标尺。

升高温度后,反应通常变的更容易,通俗的来讲,是因为能够反应的分子数目变多了,比例变大了。而不是说所有分子的能量离反应能垒都更近了。

分子平均动能提高,其实是有更多的分子达到了“活化”(动能或者内能,视情况而定)。这相当于我说企业平均收入提高了一倍。其实也许只是管理层收入提高了几倍,小职员收入没变。并不代表所有人收入都提高了两倍。对于分子,一个体系中的分子,每个分子的能量都不一定相同,有些能量高有些能量低。有些分子是呆在基态,有些分子由于碰撞等其他原因,能量就比别的高一些。

如果温度特别低,可能所有分子都处于基态的情况。升高温度的本质是平均而言分子能量更高了。但是具体每个分子能量变多变少则要具体分析。活化能如果定义为基态和过渡态(可以理解为反应能垒上那个峰的顶端,跨过去就发生反应)的话,那么升高温度的结果是使得更多分子的能量更远离基态,更接近过渡态能量,但是两个能级之间的差距一直那么大,不变。

但是如果按照Tolman的活化能定义的话,是活化分子平均能量和全体分子平均能量的差值,这个活化能其实确实是和温度有关的。在一定温度范围内可能表现为常数罢了。

阿雷尼乌斯公式 k = Ae^(-Ea/RT)x 和 y两个反应的活化能分别是 Ea1 和Ea2,对于温度为 T1 和 T2:lnkx = lnAx - Ea1/RT delta lnkx = -Ea1 /R * (1/T1 - 1/T2)lnky = lnAy - Ea2/RT delta lnky = -Ea2 /R * (1/T1 - 1/T2)delta lnkx / delta lnky = -Ea1 / -Ea2 = Ea1 / Ea2所以很明显,反应速率的变化率,正比于活化能的大小.当温度升高的时候,你说的很对,不论活化能大小,都有更多的分子被活化,那么反应速率都加快,但这只是速率的变化,不是变化率!比如2个数,一个5,一个10,后来,5变成7,10变成13,只看增加的值,3>2,所以速率高的变得更高,而且差距在加大.但是如果我们比较变化的百分比(变化率),那么5增加了40%,而10只增加了其原价值的30%,你说哪个增加率更大.明白了吗?……摘自作业帮,谢谢!

由于反应速率r=Aexp(-Ea/RT),括号里面的项是活化能除以温度,因此可以认为,活化能大了,则温度改变导致指数次方的变化也大了,反应速率改变就大。