电子跃迁一定是高能级到低能级

不是。

在外界光子的激发下，电子可以从低能级跃迁到高能级，其中入射光子的能量必须要大于或者等于两轨道能级绝对值之差。同时合适的光子入射下，原子电子也可以从高能级跃迁到低能级，同时放出一个光子，该光子能量与入射光子能量相同，这是激光产生的基本原理，也叫做受激辐射。除此之外，原子内部电子也可以自发的从高能级跃迁到低能级，或者从低能级跃迁到高能级，不过这种过程处于静态平衡之中。