酸或水和潮气时，能发生剧烈反应，放出剧毒的自燃的磷化氢气体，当温度超过60℃时会立即在空气中自燃。与氧化剂能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。
磷化铝吸潮分解放出的磷化氢气体，在空气中含量高时会引起自燃，当浓度达到每26克/米³时，点火即能燃烧。使用时为了防止着火，应注意如下4点：
（1）使用时，不要逆风开药筒。如出现冒火现象，敞开自待片刻即可自灭，必要时可用干土或干沙压盖，严禁水浇。
（2）熏蒸的仓库，帐幕不能漏水，因磷化氢遇水会冒火，引起火灾。
（3）熏蒸时，药片要分散放置，药片与药片需间隔2厘米以上，切不可将药片堆放在一起，以防药片在分解时产生热量而导致自燃。
（4）在较大仓库熏蒸时，为保证，可将磷化铝与氨基甲酸铵混合，利用后者分解放出的二氧化碳和氨气防止磷化氢着火。
